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Spin-trapping reactions of a novel gauchetype radical trapper G-CYPMPO

新規ラジカルトラップ剤G-CYPMPOのスピントラッピング反応

岡 壽崇; 山下 真一; 翠川 匡道*; 佐伯 誠一; 室屋 裕佐*; 上林 將人*; 山下 正行*; 安西 和紀*; 勝村 庸介*

Oka, Toshitaka; Yamashita, Shinichi; Midorikawa, Masamichi*; Saiki, Seiichi; Muroya, Yusa*; Kamibayashi, Masato*; Yamashita, Masayuki*; Anzai, Kazunori*; Katsumura, Yosuke*

新規ラジカルトラップ剤G-CYPMPO($textit{sc}$-5-(5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphinan-2-yl)-5-methy-1-pyrroline 1-oxide)と活性酸素との反応を、35MeVの電子ビームを用いたパルスラジオリシス法と$$gamma$$線を用いたESR法で調べた。G-CYPMPOのOHラジカル及び水和電子に対する反応速度定数はそれぞれ(4.2$$pm$$0.1)$$times$$10$$^{9}$$と(11.8$$pm$$0.2)$$times$$10$$^{9}$$ M$$^{-1}$$s$$^{-1}$$と見積もられた。一方、ラジカルをトラップした後のOHラジカル及びOOHラジカル付加体のhalf-lifeはそれぞれ35と90分と見積もられた。放射線以外の手法をラジカル発生源としていた過去の研究との比較から、ラジカルトラップ剤を含む系の純度やラジカル発生法がラジカル付加体の安定性に影響を与えることが示唆された。

Chemical reactions of a novel gauche-type spin trap, G-CYPMPO ($textit{sc}$-5-(5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphinan-2-yl)-5-methy-1-pyrroline 1-oxide, torsion angle: O1-P1-C6-N1 of 52.8$$^{circ}$$), with reactive oxygen species were examined by pulse radiolysis technique with 35 MeV electron beam and electron spin resonance spectroscopy after $$^{60}$$Co $$gamma$$-ray irradiation. The spin trapping reaction rate constants of G-CYPMPO toward hydroxyl radical and hydrated electron were estimated to be (4.2$$pm$$0.1)$$times$$10$$^{9}$$ and (11.8$$pm$$0.2)$$times$$10$$^{9}$$ M$$^{-1}$$s$$^{-1}$$, respectively. Half-lives of spin adducts, hydroxyl radical and perhydroxyl radical adducted G-CYPMPO were estimated to be $$sim$$35 and $$sim$$90 min, respectively. A comparison of the results with earlier reports using different radical sources suggests that the purity of the solution and/or the radical generation technique may influence the stability of spin adducts.

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分野:Chemistry, Analytical

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