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層状鉄酸フッ化物のトポタクティック合成と結晶構造

Topotactic synthesis and crystal structure of a fluorinated layered iron oxyfluoride

辻本 吉廣*; 山浦 一成*; 松下 能孝*; 室町 英治*; 林 直顕*; 樹神 克明   ; 井川 直樹   ; 白子 祐一*; 赤荻 正樹*

Tsujimoto, Yoshihiro*; Yamaura, Kazunari*; Matsushita, Yoshitaka*; Muromachi, Eiji*; Hayashi, Naoaki*; Kodama, Katsuaki; Igawa, Naoki; Shirako, Yuichi*; Akaogi, Masaki*

本研究では、アニオン格子とフッ素化試薬の関係を調べるために、Ruddlesden-Popper型層状物質Sr$$_{3}$$Fe$$_{2}$$O$$_{7-delta}$$のフッ素化反応とその結晶構造を調べた。本研究では、フッ化剤としてテフロンポリマー(-C$$_{2}$$F$$_{4}$$-)を、前駆体としてSr$$_{3}$$Fe$$_{2}$$O$$_{6.82}$$を用い、そのフッ素化反応の検討を行った結果、これまでの報告よりも多くのフッ素が導入されたSr$$_{3}$$Fe$$_{2}$$O$$_{5.44}$$F$$_{1.56}$$を合成することに成功した。中性子回折法及び$$^{57}$$Feメスバウアー法による解析の結果、この物質中のフッ素アニオンは選択的に頂点サイトを占有し、これを反映してFeは正方ピラミッド配位をとることがわかった。本発表ではさらに詳細な反応機構や結晶/磁気構造等についても報告する。

Topotactic reaction of the n = 2 Ruddlesden-Popper phase Sr$$_{3}$$Fe$$_{2}$$O$$_{7-delta}$$ with the Teflon polymer yields a highly fluorinated phase Sr$$_{3}$$Fe$$_{2}$$O$$_{5+x}$$O$$_{2-x}$$ (x $$sim$$ 0.44). The crystal/magnetic structures and anion composition are determined by a combination of neutron diffraction and $$^{57}$$Fe M$"o$ssbauer spectroscopy experiments. Fluoride anions selectively occupy the terminal apical anion sites, leading to the square pyramidal coordination around the Fe metal center. The oxyfluoride material adopts a simple antiferromagnetic ordered structure with k = (1/2 1/2 0) below 390 K.

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