抽出錯体溶液が自発的につくる階層構造

Hierarchical structure assembled by coordination species in biphasic solvent extraction

元川 竜平   ; 小林 徹 ; 遠藤 仁*; 鈴木 伸一; 矢板 毅; Heller, W. T.*

Motokawa, Ryuhei; Kobayashi, Toru; Endo, Hitoshi*; Suzuki, Shinichi; Yaita, Tsuyoshi; Heller, W. T.*

抽出錯体溶液中では、錯体の濃度や溶液の温度に依存して複数の錯体が会合・凝集を起こすことがある。このような構造の一部は逆ミセルやエマルションとして知られているが、その詳細について明確な理解はされていない。また、溶媒抽出操作の際に問題にされる有機相の相分離(第三相の生成)にもこれらの会合・凝集が関与していることが想像できるが、そのメカニズムは明らかにされていない。本研究では、X線吸収微細構造(EXAFS)法と中性子小角散乱(SANS)法を用いることで、局所的な溶液状態に加えて中長距離の溶液秩序を観察し、溶液中でつくられる会合・凝集構造を明らかにしながら、第三相の生成メカニズムを検討した。その結果、有機相中では複数の抽出錯体が凝集した高次構造が形成されることが明らかになり、この凝集体のサイズ(会合数)が第三相の生成に深く関与することが明らかになった。また、この研究ではEXAFSにより得られたデータをSANSデータの解析に組み込む方法を独自に提案しており、この内容についても報告する。

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