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Laser Raman spectroscopic studies on isoploymolybdate(VI) in a highly acidic solution

レーザーラマン分光法による強酸性溶液中のポリモリブデン酸に対する研究

佐伯 盛久*; 蓬田 匠   ; 松村 大樹   ; 斉藤 拓巳*; 岡本 芳浩  ; 大場 弘則*  

Saeki, Morihisa*; Yomogida, Takumi; Matsumura, Daiju; Saito, Takumi*; Okamoto, Yoshihiro; Oba, Hironori*

強酸性溶液下におけるポリモリブデン酸の構造を、レーザーラマン分光法を用いて調べた。0.2-1.0Mの硝酸濃度領域において、ポリモリブデン酸のラマンスペクトルを取得した。0.2M HNO$$_{3}$$の硝酸濃度では[Mo$$_{36}$$O$$_{112}$$(H$$_{2}$$O)$$_{16}$$]$$^{8-}$$、1.0 M HNO$$_{3}$$の硝酸濃度では[Mo$$_{2}$$O$$_{5}$$(H$$_{2}$$O)]$$^{2+}$$の構造に起因するラマンスペクトルが得られた。得られた一連のラマンスペクトルに対してケモメトリクスを行った結果、0.5M HNO$$_{3}$$の硝酸濃度で単一の中間体の存在が示唆された。X線吸収分光測定の結果を踏まえ、この中間体は[Mo$$_{18}$$O$$_{56}$$(H$$_{2}$$O)$$_{8}$$]$$^{4-}$$であると帰属された。

The structures of isoploymolybdate(VI) were investigated by using laser Raman spectroscopy. The assignment of the Raman spectra showed presence of the [Mo$$_{36}$$O$$_{112}$$(H$$_{2}$$O)$$_{16}$$]$$^{8-}$$ in the 0.2 M HNO$$_{3}$$ and the [Mo$$_{2}$$O$$_{5}$$(H$$_{2}$$O)]$$^{2+}$$ in the 1.0 M HNO$$_{3}$$. To extract the spectrum of the intermediate species, we applied chemometrics analysis to a series of the observed spectra. The analysis revealed presence of one intermediate [Mo(VI)$$_{m}$$O$$_{y}$$]$$^{p}$$ species in the 0.5 M HNO$$_{3}$$. The intermediate species were assigned to [Mo$$_{18}$$O$$_{56}$$(H$$_{2}$$O)$$_{8}$$]$$^{4-}$$ with the aid of X-ray absorption spectroscopy.

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