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Standard Gibbs free energies for transfer of actinyl ions at the aqueous/organic solution interface

アクチニルイオンの水相/有機相界面移動標準ギブズエネルギー

北辻 章浩 ; 奥垣 智彦*; 糟野 潤*; 久保田 宏紀*; 前田 耕治*; 木村 貴海 ; 吉田 善行; 木原 壯林*

Kitatsuji, Yoshihiro; Okugaki, Tomohiko*; Kasuno, Megumi*; Kubota, Hiroki*; Maeda, Koji*; Kimura, Takaumi; Yoshida, Zenko; Kihara, Sorin*

液々分配法とイオン移動ボルタンメトリーにより、5価及び6価アクチニルイオンの水相/有機相間移動標準ギブスエネルギーを決定した。ニトロベンゼン, 1,2-ジクロロエタン,ベンゾニトリル,アセトフェノン、及び2-ニトロフェニルオクチルエーテルを有機溶媒として用いた。有機溶媒の種類によらず、U(VI), Np(VI), Pu(VI)のイオン移動ギブスエネルギーはほぼ一致し、Mg(II)よりも少し大きい値であった。Np(V)のイオン移動ギブスエネルギーは他の一価イオンに比べて非常に大きな値を示した。アクチニルイオンのイオン移動ギブズエネルギーの溶媒に対する依存性は、プロトンイオンやMg(II)のそれと類似していた。3価及び4価アクチノイドイオンについてもイオン移動ギブスエネルギーの検討を行った。

Standard Gibbs energies for transfer ($$Delta$$G$$_{tr}$$$$^{0}$$) of actinyl ions (AnO$$_{2}$$$$^{z+}$$; z = 2 or 1; An: U, Np or Pu) between an aqueous solution and an organic solution were determined based on distribution method combined with voltammetry for ion transfer at the interface of two immiscible electrolyte solutions. The organic solutions examined were nitrobenzene, 1,2-dichloroethane, benzonitrile, acetophenone and 2-nitrophenyl octyl ether. Irrespective of the type of organic solutions, $$Delta$$G$$_{tr}$$$$^{0}$$ of UO$$_{2}$$$$^{2+}$$, NpO$$_{2}$$$$^{2+}$$ and PuO$$_{2}$$$$^{2+}$$ were nearly equal to each other and slightly larger than that of Mg$$^{2+}$$. The $$Delta$$G$$_{tr}$$$$^{0}$$ of NpO$$_{2}$$$$^{+}$$ was extraordinary large compared with those of ordinary monovalent cations. The dependence of $$Delta$$G$$_{tr}$$$$^{0}$$ of AnO$$_{2}$$$$^{z+}$$ on the type of organic solutions was similar to that of H$$^{+}$$ or Mg$$^{2+}$$. The $$Delta$$G$$_{tr}$$$$^{0}$$ of An$$^{3+}$$ and An$$^{4+}$$ were also discussed briefly.

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パーセンタイル:30.79

分野:Thermodynamics

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