Crystal structure of magnesium dichloride decahydrate determined by X-ray and neutron diffraction under high pressure
高圧下X線および中性子回折によるMgCl水和物高圧相の構造解析
小松 一生*; 篠崎 彩子*; 町田 真一*; 松林 拓人*; 渡邉 真央*; 鍵 裕之*; 佐野 亜沙美 ; 服部 高典
Komatsu, Kazuki*; Shinozaki, Ayako*; Machida, Shinichi*; Matsubayashi, Takuto*; Watanabe, Mao*; Kagi, Hiroyuki*; Sano, Asami; Hattori, Takanori
MgCl水和物(MgCl10HO)とその重水素化物の結晶構造を、放射光X線とパルス中性子回折により初めて決定した。低温下においてまずアモルファス相を生成し、そのアモルファス相から固体-固体相転移により新規MgCl水和物を結晶化させることで良質な粉末結晶を得ることに成功した。最近開発された自動指数付けプログラムとcharge-flipping法により、(MgCl10HO)の結晶構造はMg(HO)八面体がABCABC...と積層したものであることが明らかになった。他の類似MgCl水和物と同様に、Clイオンと水分子は八面体のMgイオンとは結合していない。2.5GPaにおいて差フーリエ解析により求められた重水素の位置は、他のMgCl水和物とは異なり、2つの酸素と二股状に結合している。
Magnesium dichloride decahydrate (MgCl10HO) and its deuterated counterpart (MgCl10DO) are identified for the first time by in-situ powder synchrotron X-ray and spallation neutron diffraction. These substances are crystallized from a previously unidentified nanocrystalline compound, which originates from an amorphous state at low temperature. A combination of a recently developed autoindexing procedure and the charge-flipping method reveals that the crystal structure of MgCl 10HO consists of an ABCABC... sequence of Mg(HO) octahedra. The Cl anions and remaining water molecules unconnected to the Mg cations bind the octahedra, similar to other water-rich magnesium dichloride hydrates. The D positions in MgCl10DO, determined by the difference Fourier methods using the neutron powder diffraction patterns at 2.5 GPa, show the features such as bifurcated hydrogen bonds and tetrahedrally coordinated O atoms.