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ラマンおよびXAFS分光法による高濃度硝酸溶液中のポリモリブデン酸のスペシエーション分析

Speciation of isopolymolybdate(VI) in a highly concentrated HNO$$_{3}$$ solution by Raman and EXAFS spectroscopies

佐伯 盛久*; 蓬田 匠  ; 松村 大樹  ; 斉藤 拓巳*; 中西 隆造*; 辻 卓也 ; 岡本 芳浩 ; 大場 弘則*

Saeki, Morihisa*; Yomogida, Takumi; Matsumura, Daiju; Saito, Takumi*; Nakanishi, Ryuzo*; Tsuji, Takuya; Okamoto, Yoshihiro; Oba, Hironori*

モリブデンイオンMoO$$_{4}$$$$^{2-}$$水溶液に酸を加えると、複数のモリブデン原子が酸素を介して結合したポリモリブデン酸を形成し、さらに酸濃度に応じてポリモリブデン酸の化学形態は大きく変化する。我々は、これまで研究例の少なかった高酸性水溶液中(pH$$<$$1)でのポリモリブデン酸の化学形態をラマン分光法およびX線吸収微細構造(XAFS)分光法により調べ、測定したスペクトルをケモメトリクスにより解析した。そして、0.1-4.0M硝酸溶液中では3種類のポリモリブデン酸が共存しており、酸濃度の上昇につれて主要な存在形態が[Mo$$_{36}$$O$$_{112}$$(H$$_{2}$$O)$$_{16}$$]$$^{8-}$$ $$rightarrow$$ Mo$$_{2}$$O$$_{5}$$$$^{2+}$$錯体$$rightarrow$$ MoO$$_{2}$$$$^{2+}$$錯体へ過渡的に変化する様子を観測できた。

Speciation of isopolymolybdates in a highly concentrated HNO$$_{3}$$ solution was investigated by Raman spectroscopy and Mo K-edge extended X-ray absorption fine structure (EXAFS). A series of Raman spectra and EXAFS oscillations were analyzed using Multivariate Curve Resolution-Alternating Least Squares (MCR-ALS). The MCR-ALS analysis gives us the fraction profile in change of [Mo$$_{36}$$O$$_{112}$$(H$$_{2}$$O)$$_{16}$$]$$^{8-}$$$$rightarrow$$[Mo$$_{2}$$O$$_{5}$$]$$^{2+}$$$$rightarrow$$[MoO$$_{2}$$]$$^{2+}$$ with the increase of the HNO$$_{3}$$ concentration.

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